Наталия Волкова пишет стихи для детей, построенные на игре слов, художественную прозу для детей и подростков. Интересны ее познавательные книги, некоторые из них написаны в соавторстве с мужем — Василием Волковым — об истории Москвы.

Один из трех авторов спектакля «Стиховаренье» благотворительного фонда «Галчонок». Поэтической основой постановки стали стихи современных детских поэтов Маши Рупасовой, Наталии Волковой и Анастасии Орловой.

Несколько книг автора проиллюстрировала Диана Лапшина, с творчеством которой Наталия Волкова тоже познакомилась в Интернете, а затем и подружилась с художником. Диана вначале сделала иллюстрации к трем ее стихотворениям, а издатель согласился их напечатать. Так возник творческий тандем писательницы и художника-иллюстратора.

Участница Открытого российского фестиваля анимационного кино в Суздале, по стихотворению Наталии Волковой снят мультфильм «Бегемот и компот» (Союзмультфильм, 2015).

Недавно на бенгальский язык была переведена книга Наталии Волковой «Разноцветный снег».